1.一种杀虫剂的组合物，其中包括氯虫苯甲酰胺，代号为CT，还包括常见杀虫剂如阿维菌素：代号为AV或甲氨基阿维：代号为AAV中的一种，还包括功夫菊酯、毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、噻虫啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、氟虫脲、定虫隆、多杀菌素和虫酰肼，代号为OT中的一种，组合物还包括农业上可以接受的溶剂、助剂、增效剂、抗冻剂、稳定剂、增稠剂或渗透剂。

2.权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺与常见杀虫剂的农药组合物的组成是组合的农药的质量比列为氯虫苯甲酰胺(CT)∶阿维菌素(AV)或甲氨基阿维(AAV)∶其他杀虫药(OT)是(1％-35％)∶(1％-10％)∶(1％-50％)。

3.权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺与常见杀虫剂的农药组合物的制剂包含溶剂和农业上可接受的乳化剂以及助溶剂制成可分散浓剂、种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、油悬浮剂、油剂、浓悬浮剂、悬乳剂、水溶性粒剂或可溶性浓剂。

4.权利要求1所述的含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物用于在农业害虫、园艺害虫或林业害虫杀虫的用途，防治方法采用喷雾或种子包依。

技术领域

[0001]本发明的技术方案涉及含杀虫剂组合物，具体涉及含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物及其制备方法和在农业领域、园艺领域以及林业领域中的用途。

背景技术

[0002]20世纪中期，美国天然物质专家Penick等在南美大枫子科灌木尼亚那(Ryania speciosa)中提取出了鱼尼汀，到鱼尼汀中活性更高的物质鱼尼汀碱(ryanodine)的发现，此类化合物对鳞翅目害虫十分有效，并通过作用于鱼尼汀受体(ryanodine receptor)控制钙离子释放通道，引起虫体收缩进而导致死亡；但此类物质对人畜的毒性很大，可引起哺乳动物僵直性麻痹，因而相关的合成开发与推广应用工作一直受到限制，20世纪90年代，人们随着对鱼尼汀受体结构的深入研究，目前已发现两类化合物最具有代表性，即邻苯二甲酰胺类(phthalic acid diamides)和邻甲酰氨基苯甲酰胺类(anthranilic diamides)，近期日本农药公司、拜耳公司和杜邦公司发现开发的两个广谱的鱼尼汀受体结构的合成杀虫剂氟虫酰胺和氯虫酰胺与鱼尼汀碱具有相同的作用特性，不仅保持对害虫有优异的活性，而且对哺乳动物也非常安全。氟虫酰胺(flubendiamide，NNI-001)是日本农药和拜耳联合开发的邻苯二甲酰胺类杀虫剂，广泛用于防治鳞翅目害虫。该杀虫剂在果树、蔬菜、茶叶、玉米、水稻和棉花上叶面应用的药效试验已经完成，且毒性试验结果表明该类化合物对哺乳动物安全。氯虫酰胺(chlorantraniloprole，RynaxypyrTM)是邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物中筛选出来的第一个杀虫剂，它是美国杜邦公司于2000年发现的一类新型杀虫剂。邻甲酰氨基苯甲酰胺类和邻苯二甲酰胺类化合物对昆虫的生化作用机制相同，也是通过抑制鱼尼汀受体而发生作用；氯虫酰胺除了对各种鳞翅目昆虫表现出优异的防治效果，其防治靶标还涉及到夜蛾科、卷叶蛾科、螟蛾科、菜蛾科、鞘翅目的马铃薯叶甲和象甲以及双翅目的潜叶蝇等昆虫。

[0003]氯虫苯甲酰胺具有新的作用方式，其通过昆虫鱼尼汀受体的活化达到防治害虫的目的。这些受体对肌肉正常功能的发挥起着至关重要的作用。肌肉细胞的收缩需要细胞内源钙离子有序释放进入细胞质中，而鱼尼汀受体则是调节钙离子释放的选择性离子通道。氯虫苯甲酰胺与鱼尼汀受体的结合，导致细胞内源钙离子释放的失控和流失，使肌肉细胞的收缩功能难以为继。经氯虫苯甲酰胺处理后的害虫表现为进食迅速停止、乏力、反胃和肌肉瘫痪，直至死亡。其独特的化学结构与新颖的作用方式，使之对其它杀虫剂的抗性害虫群体也具有杰出防效。氯虫苯甲酰胺只作用于昆虫鱼尼汀受体，因为这种受体与哺乳动物鱼尼汀受体之间存在结构性差异。

[0004]基于上述分析和专利调研，本发明创新性的以氯虫苯甲酰胺为主导的杀虫药剂与常见的杀虫剂进行组合，以此组合物进行了杀虫活性测定，对各药剂的效果进行了综合评价。本发明为高效、低毒而环境友好的新农药的应用和研究开发及害虫的抗性治理提供了重要的理论依据。

发明内容

[0005]本发明的技术方案涉及含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物及其制备方法和在农业领域、园艺领域以及林业领域中与农业上可接受的助剂或增效剂组合制备杀虫剂进行害虫综合治理以及抗药性治理中的应用。

[0006]本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业、园艺和林业杀虫活性的含氯虫苯甲酰胺与常规使用的杀虫进行组合物用于害虫的防治，本发明还确定了这些组合物的配方和制备方法及其对害虫的防治效果。

[0007]具体分为以下步骤：

[0008]A.含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物的制备和加工方法

[0009]在500毫升圆底烧瓶中加入氯虫苯甲酰胺(CT)，然后加入阿维菌素(AV)或甲氨基阿维(AAV)，再加入功夫菊酯、毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、噻虫啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、氟虫脲、定虫隆、多杀菌素和虫酰肼(OT)中的任意一种药剂的原药或制剂，药剂的有效成分的含量的比例为：CT∶AV或AAV∶OT＝(1％-35％)∶(1％-10％)∶(1％-50％)。然后在搅拌下加入农业上可以接受的溶剂和助溶剂以及增效剂以及表面活性剂和抗冻剂等其他的组分，对加工的制剂进行冷储试验，液体制剂在0±2度放置1周观测有无沉淀析出，并测定混合有效成分的分解率。

[0010]B.本发明的含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物杀虫活性的测定：

[0011]杀虫活性的筛选方法：小菜蛾的测定采用叶片药膜法，待测样本配制成400微克/毫升到0.10微克/毫升的5个不同浓度梯度的水溶液，配制方法是取原药样本先用少量丙酮溶解，然后用0.5‰Triton-100水溶液稀释，0.5‰Triton-100水溶液为对照，每个浓度3次重复，每个重复处理10头试虫；取新鲜无污染的甘蓝叶片，在药液中浸10秒钟，于室内晾干(约2小时)后，放入直径9厘米的培养皿中，分别接入大小基本一致的小菜蛾3龄幼虫，用橡皮筋扎紧后置于小菜蛾恒温养虫室中，96小时后检查结果，以小毛笔或尖锐镊子轻触虫体，不能协调运动作为死亡。用Excel软件进行IC50的计算。

[0012]本发明的有益效果是：本发明对含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物进行了配方筛选和杀虫活性的测定，这些组合物可以用于农业领域和林业领域以及园艺领域虫害的植物保护。

[0013]本发明将通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体地说明含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物的加工工艺和生物活性及其应用，但所述实施例仅用于具体的说明本发明而非限制本发明，尤其是其生物活性仅仅是举例说明，而非限制本专利，具体实施方式如下：

[0014]实施例1：本发明的含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物的加工工艺和稳定性

[0015]本发明的含1，2，3-噻二唑活性基团的双酰肼衍生物与常见农药的混合制剂加工工艺见表1，具体的方法是：在500毫升圆底烧瓶中加入氯虫苯甲酰胺(CT)，然后加入阿维菌素(AV)或甲氨基阿维(AAV)，再加入功夫菊酯、毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、噻虫啉、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、氟虫脲、定虫隆、多杀菌素和虫酰肼(OT)中的任意一种药剂的原药或制剂，药剂的有效成分的含量的比例为：CT∶AV或AAV∶OT＝(1％-35％)∶(1％-10％)∶(1％-50％)。然后在搅拌下加入农业上可以接受的溶剂和助溶剂以及增效剂以及表面活性剂、抗冻剂、稳定剂、增稠剂或渗透剂等其他的组分。加工的剂型有水乳剂、微乳剂、油悬浮剂、油剂、用农药包衣的种子、可溶性浓剂、水分散性粒剂等。表1可见，对加工的制剂进行冷储试验，制剂在0±2度放置1周无沉淀析出，所有制剂储存放置前后的药剂药效无显著差异，混合有效成分的分解率在5％以内，说明药剂稳定性合格。

[0016]实施例2：含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物的杀虫活性

[0017]生物测定结果表明，本发明中的含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物对小菜蛾均有很好的杀虫活性，比单剂活性有显著的提高，具有增效作用；测定结果的IC50见(表2)，具体的测定结果见表3。

[0018]5％氯虫苯甲酰胺乳剂对小菜蛾的致死中浓度为0.46μg/mL，2％阿维菌素乳剂对小菜蛾的致死中浓度为0.94μg/mL，0.5％甲维盐乳油对小菜蛾的致死中浓度为0.28μg/mL，2.5％功夫菊酯乳剂对小菜蛾的致死中浓度为179.9μg/mL，5.5％阿维-功夫-氯虫苯甲酰胺乳剂对小菜蛾的致死中浓度为4.04μg/mL，4％甲维盐-功夫-氯虫苯甲酰胺乳剂对小菜蛾的致死中浓度为1.64μg/mL，因此，这六种杀虫药剂都是非常好的防治小菜蛾的农药，其中氯虫苯甲酰胺及其混剂是最新的高效的防治鳞翅目害虫的药剂。

[0019]实施例3：含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物在防治农业和林业及园艺植物虫害中的应用

[0020]本发明的所有含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物可直接兑水后喷雾，其制剂中包含农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂，主要的剂型包括可分散浓剂、种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、油悬浮剂、油剂、浓悬浮剂、悬乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂；可以防治的虫害有棉铃虫、红蜘蛛、粉虱、蚜虫、叶蝉、蓟马、线虫、黏虫、烟青虫、棉铃虫、红铃虫、食心虫、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、螟虫、飞虱、蝽象和飞虱以及蚊蝇等卫生害虫，防治方式同时也包括兼治。

[0021]表1含氯虫苯甲酰胺的杀虫与常规农药组合物为混剂的加工方法

[0022]  液体制剂组成   液体制剂含量(％)   分解率(％)   氯虫苯甲酰胺(CT)+阿维菌素   (AV)或甲氨基阿维(AAV)+其他   杀虫药(OT)   CT+AAV或AV+OT＝   (1％-35％)+(1％-10％)+(1％-50％)   1.5％-4.5％   助溶剂   2-8   表面活性剂   2-10   抗冻剂   2-5   增效剂   0.5-8   其他农业上可以接受的助剂如稳定   剂或增稠剂或渗透剂   1-5   甲苯(水)   补足100％

[0023]表2六种杀虫剂对小菜蛾室内毒力测定统计结果

[0024]  药剂   毒力回归方程   相关系数 LC50(μg/mL)   95％置信区间   5％氯虫苯甲酰胺乳剂   y＝5.40+1.18x   0.9929   0.46   0.35～0.59   2％阿维菌素乳剂   y＝5.03+0.97x   0.9733   0.94   0.68～1.27   0.5％甲维盐乳油   y＝5.88+1.59x   0.9881   0.28   0.23～0.34   2.5％功夫菊酯乳剂   y＝-0.12+2.27x   0.9862   179.9   156.3～206.9   5.5％阿维+功夫+氯虫苯甲酰胺   y＝3.92+1.77x   0.9998   4.04   3.39～4.81   4％甲维盐+功夫+氯虫苯甲酰胺   y＝4.62+1.76x   0.9987   1.64   1.37～1.94

[0025]表3本发明中的六种药剂的杀虫活性(％)

[0026]  药剂   浓度μg/mL   药前虫数   死亡虫数   死亡率(％)   校正死亡率(％)   5％氯虫苯甲酰胺乳剂   5   98   92   93.9   -   2   96   73   76.0   75.8   1   93   65   69.9   69.6   0.5   105   53   50.5   50.0   0.1   102   23   22.5   21.8   CK   102   1   -   -   2％阿维菌素乳剂EC   5   104   88   84.6   -   2   113   71   62.8   62.5   1   107   60   56.1   55.6   0.5   94   32   34.0   33.4   0.1   96   19   19.8   19.0   CK   102   1   -   -   0.5％甲维盐乳油   2   109   91   83.5   -   1   92   76   82.6   82.4   0.5   98   61   62.2   61.9   0.1   101   30   29.7   29.0   0.05   110   11   10.0   9.1   CK   102   1   -   -   2.5％功夫菊酯乳剂   400   95   75   78.9   78.7   200   103   59   57.3   56.9   100   115   27   23.5   22.7   50   91   13   14.3   13.4   25   95   6   6.3   -   CK   102   1   -   -   5.5％阿维+功夫+氯虫   苯甲酰胺乳剂   10   114   87   76.3   76.1   5   96   54   56.3   55.8   2   99   30   30.3   29.6   1   100   15   15.0   14.2   0.5   97   5   5.2   CK   102   1   -   -   4％甲维盐+功夫+氯虫   苯甲酰胺乳剂   10   105   92   87.7   -   5   98   78   79.6   79.4   2   103   60   58.3   57.8   1   112   40   35.7   35.1   0.5   92   17   18.5   17.7   CK   102   1   -   -

[0027]。