1.一种噻二唑异噁唑啉类化合物，其特征在于，该噻二唑异噁唑啉类化合物具有式（I）所示的结构，
式（I），
其中，在式（I）中，
R1选自F；
R3选自Cl；
R2、R4、R5和R6选自H；R7选自H和-CH3；
R8选自C1-C6的烷基、-CO-OR9、-CH2OR10和-CONR11R12；
R9选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)、苄基和具有1-4个取代基R1的苄基，R1选自卤素；
R10选自(C1-C6的卤代烷基)-CO-；
R11和R12选自H和C1-C6的烷基。
2.根据权利要求1所述的噻二唑异噁唑啉类化合物，其中，式（I）所示结构的噻二唑异噁唑啉类化合物选自以下化合物中的任意一种：
化合物2：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为-CO2CH3；
化合物3：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2C2H5；
化合物4：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2(n-C3H7) ；
化合物5：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH(CH3)2；
化合物6：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2(n-C4H9) ；
化合物7：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2CH2F；
化合物9：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2CH2CH2F；
化合物11：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为；
化合物12：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为；
化合物13：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为；
化合物14：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为；
化合物15：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2CH=CH2；
化合物16：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2CH=C(CH3)2；
化合物17：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2C≡CH；
化合物19：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2CO2C2H5；
化合物20：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH(CH3)CO2C2H5；
化合物24：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2Ph；
化合物28：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2(4-Br-Ph) ；
化合物29：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CO2CH2(4-Cl-Ph) ；
化合物31：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CONHCH3；
化合物32：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CONHC2H5；
化合物34：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CONH(n-C3H7) ；
化合物55：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CH2CH3；
化合物59：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为CH3，R8为- CH2OCOCH2F；
化合物128：R1为F，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为H，R6为H，R7为H，R8为- CO2C2H5。
3.一种制备权利要求1或2所述的噻二唑异噁唑啉类化合物的方法，该方法包括：在第一碱性物质和第一溶剂存在下，将式（II）所示结构的化合物与活性碳酸进行第一反应，
式（II）；
其中，式（II）中的各取代基的定义与权利要求1或2所述的噻二唑异噁唑啉类化合物中的对应取代基的定义对应相同；所述第一反应的条件包括：温度为-10℃至10℃，时间为1-5h；所述活性碳酸选自N'N-羰基二咪唑、光气、双光气、三光气、氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯和氯甲酸苯酯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，该方法还包括采用包括如下步骤的方法制备式（II）所示结构的化合物：在第二溶剂和第二碱性物质的存在下，将式（IV）所示的化合物与哒嗪类化合物进行第二反应，
式（IV）；
其中，式（IV）中的各取代基的定义与权利要求1或2所述的噻二唑异噁唑啉类化合物中的对应取代基的定义对应相同；所述第二反应的条件包括：温度为-10℃至30℃，时间为1-5h。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述哒嗪类化合物选自哒嗪、哒嗪一盐酸盐和哒嗪二盐酸盐中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的方法，其中，该方法还包括采用包括如下步骤的方法制备式（IV）所示结构的化合物：在第三溶剂和第三碱性物质的存在下，将式（VI）所示的化合物与式（VII）所示的硫光气进行第三反应，
式（VI），式（VII）；
其中，式（VI）中的各取代基的定义与权利要求1或2所述的噻二唑异噁唑啉类化合物中的对应取代基的定义对应相同；所述第三反应的条件包括：温度为-10℃至110℃，时间为2-8h。
7.权利要求1或2所述的噻二唑异噁唑啉类化合物在防治杂草中的应用，所述杂草为茼麻、苋菜、稗草和马唐。
8.一种除草剂，该除草剂中含有权利要求1或2所述的噻二唑异噁唑啉类化合物。
9.根据权利要求8所述的除草剂，其中，以所述除草剂的重量为基准，所述噻二唑异噁唑啉类化合物的含量为0.5-90重量%。
10.根据权利要求8所述的除草剂，其中，以所述除草剂的重量为基准，所述噻二唑异噁唑啉类化合物的含量为0.5-75重量%。
11.根据权利要求10所述的除草剂，其中，以所述除草剂的重量为基准，所述噻二唑异噁唑啉类化合物的含量为5-60重量%。

技术领域
[0001]本发明涉及农药领域，具体涉及一种噻二唑异噁唑啉类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂。
背景技术
[0002]除草剂的使用历史可以追溯到20世纪60年代左右，经过半个多世纪的研究，已经研究出了非常多种类的除草剂。
[0003]然而，随着这些除草剂广泛使用和长时间使用，杂草已经对越来越多的除草剂产生了抗性，呈现出逐年递增的趋势。解决杂草抗性的一个重要方法是合成具有新结构和高活性的除草剂。
[0004]US4885023A和EP0273417A1中公开了如下通式的9-取代苯亚胺-8-噻-1,6-二氮杂二环-[4.3.0]壬烷-7-酮衍生物的一种噻二唑类化合物。
[0005]
[0006]其中：X和Y代表氢原子或者卤素等。Z代表其中R代表氢原子或者烷基，R1代表烷基、环烷基、烷氧基羰基等。
[0007]然而这些已知化合物对于杂草的防治效果并不总是令人完全满意。
发明内容
[0008]本发明的目的是为了克服现有技术中的除草活性物质存在的除草活性和作物安全性差的缺陷，提供一种新的噻二唑异噁唑啉类化合物。
[0009]为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种噻二唑异噁唑啉类化合物，该噻二唑异噁唑啉类化合物具有式(I)所示的结构，
[0010]
[0011]其中，在式(I)中，
[0012]R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN、C1-C6的烷基、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C1-C6的烷基)-SO2-；
[0013]R5选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C8的卤代烷基；
[0014]R6选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C8的卤代烷基；
[0015]R7、R8各自独立地选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、苯基、苄基、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-；或者，
[0016]R6与R7通过选自O和S的至少一种原子相连一起构成五元环或六元环；
[0017]R9选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)、苄基、具有1-4个取代基R1的苄基、
[0018]各个所述取代基R1各自独立地选自：卤素、-CN、-NO2、C1-C8的烷基、C1-C8的卤代烷基、(C1-C8的烷基)-O-、(C1-C8的卤代烷基)-O-、(C1-C8的烷基)-O-CO-、(C1-C8的烷基)-S-、(C1-C8的烷基)-SO2-；
[0019]R13和R14不同时为H；且R13、R14各自独立地选自以下基团组成的组I15/16：H、-CN、卤素、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C1-C10的烷氧基、取代或未取代的C3-C10的环烷基、取代或未取代的含有0-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的C5-C10的芳基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的-CO-(C1-C12的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C5的烷基)-CO-(C1-C5的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C3的酯基)-(C1-C3的烷基)-，该组I15/16中任选存在的取代基选自卤素、硝基、氰基和氨基中的一种或多种；或者，
[0020]R13和R14分别选自上述组I15/16，并一起连接成环；
[0021]R10选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、(C1-C6的烷基)-O-CO-、(C1-C6的烷基)-CO-、(C1-C6的卤代烷基)-CO-、(C3-C6的环烷基)-CO-、(C3-C6卤代环烷基)-CO-、(C1-C6的烷基)-SO2-、(C1-C6的卤代烷基)-SO2-、(C1-C6的烷基)-NH-SO2-、(C1-C6的烷基)2-N-SO2-、(C1-C6的烷基)-NH-CO-、(C1-C6的烷基)2-N-CO-、(C1-C6的烷基)2-N-CS-、(C1-C6的烷基)-S-(C2-C6的烷基)-CO-、苯基、具有1-4个取代基R2的苯基、苯基-(C1-C2的烷基)-、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、苯基-(C2-C4的烯基)-、具有1-4个取代基R4的苯基-(C2-C4的烯基)-、苯基-CO-、具有1-4个取代基R5的苯基-CO-、苯基-(C1-C2的烷基)-CO-、具有1-4个取代基R6的苯基-(C1-C2的烷基)-CO-、苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-、具有1-4个取代基R7的苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-、苯基-(C2-C4的烯基)-CO-、具有1-4个取代基R8的苯基-(C2-C4的烯基)-CO-、杂芳基、具有1-4个取代基R9的杂芳基、杂芳基-(C1-C2的烷基)-、具有1-4个取代基R10的杂芳基-(C1-C2的烷基)-、杂芳基-CO-或具有1-4个取代基R11的杂芳基-CO-，所述取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地选自卤素、-CN、-NO2、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、(C1-C4的烷基)-O-、(C1-C4的卤代烷基)-O-、(C1-C4的烷基)-O-CO-、(C1-C4的烷基)-S-、(C1-C4的烷基)-SO2-、苯基-O-、具有1-4个取代基R12的苯基-O-，所述取代基R12选自卤素、-CN、-NO2、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、(C1-C4的烷基)-O-、(C1-C4的卤代烷基)-O-；
[0022]R11、R12各自独立地选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烯基、C1-C6的炔基、(C1-C6烷基)-O-CO-(C1-C6的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2；或者，
[0023]R11和R12各自独立地选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、(C1-C6烷基)-O-CO-(C1-C6的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2，并且R11和R12一起通过N原子相连形成五元环或六元环。
[0024]本发明的第二方面提供一种制备前述噻二唑异噁唑啉类化合物的方法，该方法包括：在第一碱性物质和第一溶剂存在下，将式(II)所示结构的化合物与式(III)所示的三光气进行第一反应，
[0025]
[0026]其中，式(II)中的各取代基的定义与前述第一方面中的定义对应相同。
[0027]本发明的第三方面提供前述第一方面中所述的噻二唑异噁唑啉类化合物在防治杂草中的应用。
[0028]本发明的第四方面提供一种除草剂，该除草剂中含有前述噻二唑异噁唑啉类化合物。
[0029]本发明的噻二唑异噁唑啉类化合物具有很好的除草活性；同时，本发明的噻二唑异噁唑啉类化合物具有很高的作物安全性，尤其是对于玉米和小麦等关键农作物具有良好的选择性，能够在保证作物安全生长的前提下，有效去除作物田间的杂草。
具体实施方式
[0030]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0031]在没有特别说明的情况下，本发明所述“第一”、“第二”等不表示先后次序，仅是为了表示这是不同的过程(或事项)。
[0032]“C1-C6的烷基”表示碳原子总数为1-6的烷基，包括直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5或6的直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基、甲基环戊基、环己基等。针对“C1-4的烷基”、“C1-3的烷基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
[0033]“C1-C8的卤代烷基”表示表示碳原子总数为1-8的烷基，包括直链烷基、支链烷基和环烷基，并且该烷基中至少一个H由选自卤素的卤原子取代，例如烷基中的1、2、3、4、5或6个H由选自氟、氯、溴、碘中的任意一个或者多个卤原子取代，例如可以为三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基等。“C1-C6的卤代烷基”具有与此相似的解释。
[0034]“(C1-C6的烷基)2”表示2个基团能够各自独立地选自C1-C6的烷基，例如化合物48中。
[0035]本发明的式(I)中，各基团的选择中，符号“-”表示该基团与式(I)结构连接的位点，例如“(C1-C8的烷基)-O-”表示该结构通过氧原子与式(I)结构相连；而如“(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)”没有限定连接位点的，表示两端均可。所述烷基、卤代烷基、烯基、炔基等基团不限制直链或支链。
[0036]本发明中的其它术语均可以以本领域常规的方式进行解释。
[0037]本发明的式(I)所示结构的噻二唑异噁唑啉类化合物在具体实施方式4中列举的情况中，结构“CO2”表示“-CO-O-”，例如化合物1中，R8为-CO2H，表示-CO-O-H；又如化合物2中，R8为-CO2CH3，表示-CO-O-CH3。
[0038]如前所述，本发明的第一方面提供了一种噻二唑异噁唑啉类化合物，该噻二唑异噁唑啉类化合物具有式(I)所示的结构，
[0039]
[0040]其中，在式(I)中，
[0041]R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN、C1-C6的烷基、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C1-C6的烷基)-SO2-；
[0042]R5选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C8的卤代烷基；
[0043]R6选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C8的卤代烷基；
[0044]R7、R8各自独立地选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、苯基、苄基、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-；或者，
[0045]R6与R7通过选自O和S的至少一种原子相连一起构成五元环或六元环；
[0046]R9选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)、苄基、具有1-4个取代基R1的苄基、
[0047]各个所述取代基R1各自独立地选自：卤素、-CN、-NO2、C1-C8的烷基、C1-C8的卤代烷基、(C1-C8的烷基)-O-、(C1-C8的卤代烷基)-O-、(C1-C8的烷基)-O-CO-、(C1-C8的烷基)-S-、(C1-C8的烷基)-SO2-；
[0048]R13和R14不同时为H；且R13、R14各自独立地选自以下基团组成的组I15/16：H、-CN、卤素、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C1-C10的烷氧基、取代或未取代的C3-C10的环烷基、取代或未取代的含有0-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的C5-C10的芳基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的-CO-(C1-C12的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C5的烷基)-CO-(C1-C5的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C3的酯基)-(C1-C3的烷基)-，该组I15/16中任选存在的取代基选自卤素、硝基、氰基和氨基中的一种或多种；或者，
[0049]R13和R14分别选自上述组I15/16，并一起连接成环；
[0050]R10选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、(C1-C6的烷基)-O-CO-、(C1-C6的烷基)-CO-、(C1-C6的卤代烷基)-CO-、(C3-C6的环烷基)-CO-、(C3-C6卤代环烷基)-CO-、(C1-C6的烷基)-SO2-、(C1-C6的卤代烷基)-SO2-、(C1-C6的烷基)-NH-SO2-、(C1-C6的烷基)2-N-SO2-、(C1-C6的烷基)-NH-CO-、(C1-C6的烷基)2-N-CO-、(C1-C6的烷基)2-N-CS-、(C1-C6的烷基)-S-(C2-C6的烷基)-CO-、苯基、具有1-4个取代基R2的苯基、苯基-(C1-C2的烷基)-、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、苯基-(C2-C4的烯基)-、具有1-4个取代基R4的苯基-(C2-C4的烯基)-、苯基-CO-、具有1-4个取代基R5的苯基-CO-、苯基-(C1-C2的烷基)-CO-、具有1-4个取代基R6的苯基-(C1-C2的烷基)-CO-、苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-、具有1-4个取代基R7的苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-、苯基-(C2-C4的烯基)-CO-、具有1-4个取代基R8的苯基-(C2-C4的烯基)-CO-、杂芳基、具有1-4个取代基R9的杂芳基、杂芳基-(C1-C2的烷基)-、具有1-4个取代基R10的杂芳基-(C1-C2的烷基)-、杂芳基-CO-或具有1-4个取代基R11的杂芳基-CO-，所述取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地选自卤素、-CN、-NO2、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、(C1-C4的烷基)-O-、(C1-C4的卤代烷基)-O-、(C1-C4的烷基)-O-CO-、(C1-C4的烷基)-S-、(C1-C4的烷基)-SO2-、苯基-O-、具有1-4个取代基R12的苯基-O-，所述取代基R12选自卤素、-CN、-NO2、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、(C1-C4的烷基)-O-、(C1-C4的卤代烷基)-O-；
[0051]R11、R12各自独立地选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烯基、C1-C6的炔基、(C1-C6烷基)-O-CO-(C1-C6的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2；或者，
[0052]R11和R12各自独立地选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、(C1-C6烷基)-O-CO-(C1-C6的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2，并且R11和R12一起通过N原子相连形成五元环或六元环。
[0053]优选地，在式(I)中，R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN、C1-C3的烷基、(C1-C3的卤代烷基)-O-、(C1-C3的烷基)-SO2-；更优选地，R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN、C1-C3的烷基、(C1-C3的卤代烷基)-O-；进一步优选地，R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN；进一步优选地，R1选自H、-F；R2为H；R3选自-Cl、-CN；R4为H；进一步优选地，R1为-F；R2为H；R3为-Cl；R4为H。
[0054]优选地，R5选自H、-CN、C1-C3的烷基、C1-C3的卤代烷基；更优选地，R5选自H、-CN、C1-C3的烷基；进一步优选地，R5选自H、-CH3。
[0055]优选地，R6选自H、-CN、C1-C6的烷基、C1-C8的卤代烷基；更优选地，R6选自H、-CN、C1-C3的烷基；进一步优选地，R6选自H、-CH3。
[0056]优选地，R7选自H、-CN、C1-C3的烷基、-CH2O(C1-C4的烷基)；R8选自-CN、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、苯基、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-；更优选地，R7选自H、-CH3、-CH2OCH3；R8选自-CN、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-、C1-C6的烷基。
[0057]根据另一种优选的情况，R6与R7通过选自O和S的至少一种原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H；进一步优选地，R6与R7通过O原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H。
[0058]优选情况下，在式(I)中，
[0059]R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN；
[0060]R5选自H、C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基；
[0061]R6选自H、C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基；R7选自H、-CN、C1-C3的烷基、-CH2O(C1-C4的烷基)；R8选自-CN、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、苯基、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-；或者，
[0062]R6与R7通过选自O和S的至少一种原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H。
[0063]更优选地，在式(I)中，
[0064]R1选自H、-F；
[0065]R2为H；
[0066]R3选自-Cl、-CN；
[0067]R4为H；
[0068]R5选自H、-CH3；
[0069]R6选自H、-CH3；R7选自H、-CH3、-CH2OCH3；R8选自-CN、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-、C1-C6的烷基；或者，
[0070]R6与R7通过O原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H。
[0071]进一步优选地，在式(I)中，
[0072]R1为-F；
[0073]R2为H；
[0074]R3为-Cl；
[0075]R4为H；
[0076]R5为H或-CH3；
[0077]R6为H或-CH3；R7为H、-CH3或-CH2OCH3；R8选自-CN、-CO-OR9、-CH2OR10、
[0078]-CONR11R12、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-、C1-C6的烷基；或者，
[0079]R6与R7通过O原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H。
[0080]优选情况下，R9选自H、C1-C6的烷基、C1-C3的卤代烷基、C3-C5的烯基、C3-C4的炔基、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的卤代烷基)-、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C4的烷基)-CO-O-(C1-C6的烷基)-NH-CO-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、
[0081]优选地，R10选自H、(C1-C2的烷基)-CO-、(C1-C2的烷基)-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-CO-、苯基-CO-、苯基-CO-O-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-苯基-CO-、苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-。
[0082]优选地，R11、R12各自独立地选自H、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2；或者，R11、R12通过N原子相连一起构成取代或未取代的五元环或构成取代或未取代的六元环，且R11、R12通过N原子相连一起构成五元环或六元环时任选存在的取代基选自-CO-O-(C1-C6的烷基)中的至少一种。
[0083]优选地，R13和R14不同时为H，且R13、R14各自独立地选自H、-CN、卤素、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C1-C10的烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、(C1-C3的烷基)-O-CO-、吡啶基-(C1-C3的烷基)-、噻吩基-(C1-C3的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C3的酯基)-(C1-C3的烷基)-，R13和R14中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C3的烷基、C1-C3的卤代烷基、硝基、氰基和氨基中的一种或多种；或者R13和R14一起形成含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的五元环或含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的六元环。
[0084]以下提供本发明所述噻二唑异噁唑啉类化合物的几种优选的具体实施方式。
具体实施方式1：
[0086]在式(I)中，
[0087]R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、卤素、-CN；
[0088]R5选自H、C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基；
[0089]R6选自H、C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基；R7选自H、-CN、C1-C3的烷基、-CH2O(C1-C4的烷基)；R8选自-CN、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、苯基、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-；或者，
[0090]R6与R7通过选自O和S的至少一种原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H；
[0091]R9选自H、C1-C6的烷基、C1-C3的卤代烷基、C3-C5的烯基、C3-C4的炔基、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的卤代烷基)-、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C4的烷基)-CO-O-(C1-C6的烷基)-NH-CO-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、
[0092]R10选自H、(C1-C2的烷基)-CO-、(C1-C2的烷基)-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-CO-、苯基-CO-、苯基-CO-O-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-苯基-CO-、苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-；
[0093]R11、R12各自独立地选自H、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2；或者，R11、R12通过N原子相连一起构成取代或未取代的五元环或构成取代或未取代的六元环，且R11、R12通过N原子相连一起构成五元环或六元环时任选存在的取代基选自-CO-O-(C1-C6的烷基)中的至少一种；
[0094]R13和R14不同时为H，且R13、R14各自独立地选自H、-CN、卤素、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C1-C10的烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、(C1-C3的烷基)-O-CO-、吡啶基-(C1-C3的烷基)-、噻吩基-(C1-C3的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C3的酯基)-(C1-C3的烷基)-，R13和R14中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C3的烷基、C1-C3的卤代烷基、硝基、氰基和氨基中的一种或多种；或者R13和R14一起形成含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的五元环或含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的六元环。
具体实施方式2：
[0096]在式(I)中，
[0097]R1选自H、-F；
[0098]R2为H；
[0099]R3选自-Cl、-CN；
[0100]R4为H；
[0101]R5选自H、-CH3；
[0102]R6选自H、-CH3；R7选自H、-CH3、-CH2OCH3；R8选自-CN、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-、C1-C6的烷基；或者，
[0103]R6与R7通过O原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H；
[0104]R9选自H、C1-C6的烷基、C1-C3的卤代烷基、C3-C5的烯基、C3-C4的炔基、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的卤代烷基)-、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C4的烷基)-CO-O-(C1-C6的烷基)-NH-CO-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、
[0105]R10选自H、(C1-C2的烷基)-CO-、(C1-C2的烷基)-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-CO-、苯基-CO-、苯基-CO-O-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-苯基-CO-、苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-；
[0106]R11、R12各自独立地选自H、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2；或者，R11、R12通过N原子相连一起构成取代或未取代的五元环或构成取代或未取代的六元环，且R11、R12通过N原子相连一起构成五元环或六元环时任选存在的取代基选自-CO-O-(C1-C6的烷基)中的至少一种；
[0107]R13和R14不同时为H，且R13、R14各自独立地选自H、-CN、卤素、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C1-C10的烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、(C1-C3的烷基)-O-CO-、吡啶基-(C1-C3的烷基)-、噻吩基-(C1-C3的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C3的酯基)-(C1-C3的烷基)-，R13和R14中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C3的烷基、C1-C3的卤代烷基、硝基、氰基和氨基中的一种或多种；或者R13和R14一起形成含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的五元环或含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的六元环。
具体实施方式3：
[0109]在式(I)中，
[0110]R1为-F；
[0111]R2为H；
[0112]R3为-Cl；
[0113]R4为H；
[0114]R5为H或-CH3；
[0115]R6为H或-CH3；R7为H、-CH3或-CH2OCH3；R8选自-CN、-CO-OR9、-CH2OR10、-CONR11R12、(C1-C6的烷基)-O-、(C1-C6的卤代烷基)-O-、(C3-C6的烯基)-O-、(C3-C6的炔基)-O-、C1-C6的烷基；或者，
[0116]R6与R7通过O原子相连一起构成五元环或六元环，且R8为H；
[0117]R9选自H、C1-C6的烷基、C1-C3的卤代烷基、C3-C5的烯基、C3-C4的炔基、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的卤代烷基)-、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C4的烷基)-CO-O-(C1-C6的烷基)-NH-CO-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、
[0118]R10选自H、(C1-C2的烷基)-CO-、(C1-C2的烷基)-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-CO-、苯基-CO-、苯基-CO-O-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-、(C1-C2的烷基)-苯基-CO-O-、(C1-C2的卤代烷基)-苯基-CO-、苯基-O-(C1-C2的烷基)-CO-；
[0119]R11、R12各自独立地选自H、C1-C4的烷基、C1-C4的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、苄基、具有1-4个取代基R3的苯基-(C1-C2的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、-SO2-(C1-C6的烷基)、-SO2-N(C1-C6的烷基)2；或者，R11、R12通过N原子相连一起构成取代或未取代的五元环或构成取代或未取代的六元环，且R11、R12通过N原子相连一起构成五元环或六元环时任选存在的取代基选自-CO-O-(C1-C6的烷基)中的至少一种；
[0120]R13和R14不同时为H，且R13、R14各自独立地选自H、-CN、卤素、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C1-C10的烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、(C1-C3的烷基)-O-CO-、吡啶基-(C1-C3的烷基)-、噻吩基-(C1-C3的烷基)-、取代或未取代的-(C1-C3的酯基)-(C1-C3的烷基)-，R13和R14中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C3的烷基、C1-C3的卤代烷基、硝基、氰基和氨基中的一种或多种；或者R13和R14一起形成含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的五元环或含有或者不含有选自O和S的至少一种杂原子的六元环。
具体实施方式4：
[0122]式(I)所示结构的噻二唑异噁唑啉类化合物选自权利要求5所列举的化合物中的任意一种。
[0123]本发明提供的噻二唑异噁唑啉类化合物具有优异的除杂草效果和对作物良好的安全性。
[0124]如前所述，本发明的第二方面提供了一种制备前述第一方面所述的噻二唑异噁唑啉类化合物的方法，该方法包括：在第一碱性物质和第一溶剂存在下，将式(II)所示结构的化合物与活性碳酸进行第一反应，
[0125]
[0126]其中，式(II)中的各取代基的定义与前述第一方面中的定义对应相同。
[0127]优选地，所述第一反应的条件包括：温度为-10℃至10℃，时间为1-5h。
[0128]根据本发明的方法，所述第一碱性物质可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合以制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述第一碱性物质选自三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶中的至少一种，更优选选自三乙胺和/或N,N-二异丙基乙胺。
[0129]根据本发明的方法，所述第一溶剂可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合以制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述第一溶剂选自丙酮、甲苯、二甲苯、二氧六环、乙酸乙酯、四氢呋喃和二氯乙烷中的至少一种，更优选选自丙酮、乙酸乙酯和二氧六环中的至少一种。
[0130]根据本发明的方法，所述第一溶剂的用量没有特别的限定，能够为所述接触反应提供足够的反应环境即可。优选地，相对于1mmol的式(II)，所述第一溶剂的用量为1-15mL，更优选为5-10mL。
[0131]根据本发明的方法，所述式(II)、所述活性碳酸和所述第一碱性物质的用量可以在较大的范围内调整，为了制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述式(II)、所述活性碳酸和所述第一碱性物质的用量的摩尔比为1：0.5-3：1-5，更优选地，所述式(II)、所述活性碳酸和所述第一碱性物质的用量的摩尔比为1：0.5-1.5：1-3。
[0132]根据本发明的方法，所述活性碳酸可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合以制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述活性碳酸选自N'N-羰基二咪唑、光气、双光气、三光气、氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯和氯甲酸苯酯中的至少一种。
[0133]所述三光气具有以下式(III)所示的结构：
[0134]
[0135]根据本发明的方法，为了使制得的噻二唑异噁唑啉类化合物具有更高的纯度、收率和除草活性，优选地，所述第一反应的过程包括：将所述式(II)所示结构的化合物溶于所述第一溶剂中得到第一反应物料，将所述活性碳酸和所述第一碱性物质溶解于所述第一溶剂中得到第二反应物料，将所述第二反应物料在0.1-0.5h内逐步加入到所述第一反应物料中得到第三反应物料，将该第三反应物料在-10℃至0℃下接触1-5h。
[0136]在所述第一反应的过程中，优选地，将所述第二反应物料逐步加入到所述第一反应物料中得到第三反应物料中，该逐步加入不区分实验室、小试、中试和大试，根据需要的用量在0.1-0.5h内加完即可；更优选地在0.1-0.3h内加完。所述逐步加入可以分批次加入也可以以均匀的速度加入，优选为以均匀的速度加入。在所述第一反应的过程中，优选地，先制得第三反应物料并在-10℃至0℃下接触1-5h。
[0137]根据本发明的方法，优选地，将所述接触反应所得到的物料进行提纯以得到式(I)所示的所述噻二唑异噁唑啉类化合物。所述提纯的方法没有特别的限定，按照本领域常规的方法进行即可，例如将所述接触反应所得到的物料依次进行萃取、洗涤、干燥和除溶剂，所述萃取例如可以加入水和有机溶剂(如乙酸乙酯)的混合液然后用有机溶剂进行萃取；所述洗涤例如可以用饱和食盐水进行洗涤；所述干燥例如可以用固体干燥剂(例如无水硫酸钠、无水硫酸镁和分子筛)进行干燥；所述除溶剂例如可以用减压浓缩出溶剂的方式进行。
[0138]根据一种优选的具体实施方式，该方法还包括采用包括如下步骤的方法制备式(II)所示结构的化合物：在第二溶剂和第二碱性物质的存在下，将式(IV)所示的化合物与哒嗪类化合物进行第二反应，
[0139]
[0140]其中，式(II)中的各取代基的定义与前述第一方面所述的噻二唑异噁唑啉类化合物中的对应取代基的定义对应相同。
[0141]优选地，所述第二反应的条件包括：温度为-10℃至30℃，时间为1-5h。
[0142]根据本发明的方法，所述第二碱性物质可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合以制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述第二碱性物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶中的一种或多种，更优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾。
[0143]根据本发明的方法，所述第二溶剂可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合以制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述第二溶剂选自水、丙酮、甲苯、二甲苯、二氧六环、乙酸乙酯、四氢呋喃和二氯乙烷中的一种或多种，更优选选自水、丙酮、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
[0144]根据本发明的方法，所述第二溶剂的用量没有特别的限定，能够为所述接触反应提供足够的反应环境即可。优选地，相对于1mmol的式(IV)，所述第二溶剂的用量为1-15mL，更优选为5-10mL。
[0145]根据本发明的方法，所述哒嗪类化合物可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合以制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述哒嗪类化合物选自哒嗪、哒嗪一盐酸盐和哒嗪二盐酸盐中的至少一种。
[0146]所述哒嗪二盐酸盐具有以下式(V)所示的结构：
[0147]
[0148]根据本发明的方法，所述式(IV)、所述哒嗪类化合物和所述第二碱性物质的用量可以在较大的范围内调整，为了制得纯度、收率和除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述式(IV)、所述哒嗪类化合物和所述第二碱性物质的用量的摩尔比为1：1-3：2-5，更优选地，所述式(IV)、所述哒嗪类化合物和所述第二碱性物质的用量的摩尔比为1：1-1.5：3-4。
[0149]根据本发明的方法，为了使制得的噻二唑异噁唑啉类化合物具有更高的纯度、收率和除草活性，优选地，所述第二反应的过程包括：将所述式(IV)溶于所述第二溶剂中得到第一反应物料I，将所述哒嗪类化合物和所述第二碱性物质溶解于所述第二溶剂中得到第二反应物料II，将所述第二反应物料II在0.1-0.5h内逐步加入到所述第一反应物料I中得到第三反应物料III，将该第三反应物料III在0℃至30℃下接触1-5h。
[0150]在所述第二反应的过程中，优选地，将所述第二反应物料II逐步加入到所述第一反应物料I中得到第三反应物料III中，该逐步加入不区分实验室、小试、中试和大试，根据需要的用量在0.1-0.5h内加完即可；更优选地在0.1-0.3h内加完。所述逐步加入可以分批次加入也可以以均匀的速度加入，优选为以均匀的速度加入。
[0151]在所述第二反应的过程中，优选地，先制得第三反应物料III在0-30℃下接触1-5h。
[0152]根据本发明的方法，优选地，将所述第二反应所得到的物料进行提纯以得到式(II)所示结构的化合物。所述提纯的方法没有特别的限定，按照本领域常规的方法进行即可，例如将所述第二反应所得到的物料依次进行萃取、洗涤、干燥和除溶剂，所述萃取例如可以加入水和有机溶剂(如乙酸乙酯)的混合液然后用有机溶剂进行萃取；所述洗涤例如可以用饱和食盐水进行洗涤；所述干燥例如可以用固体干燥剂(例如无水硫酸钠、无水硫酸镁和分子筛)进行干燥；所述除溶剂例如可以用减压浓缩出溶剂的方式进行。
[0153]根据本发明的方法，所述式(IV)所示的化合物可以通过商购得到也可以通过实验室自制获得。
[0154]优选地，该方法还包括采用包括如下步骤的方法制备式(IV)所示结构的化合物：在第三溶剂和第三碱性物质的存在下，将式(VI)所示的化合物与式(VII)所示的硫光气进行第三反应，
[0155]
[0156]其中，式(II)中的各取代基的定义与前述第一方面中所述的噻二唑异噁唑啉类化合物中的对应取代基的定义对应相同。
[0157]优选地，所述第三反应的条件包括：温度为-10℃至110℃，时间为2-8h。
[0158]在上述第三反应的过程中，所述第三碱性物质、式(VI)和式(VII)的用量可以在较大的范围内调整，为了制得的式(IV)具有更好的纯度和收率并能够制得除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述式(VI)、所述式(VII)和所述第三碱性物质的用量的摩尔比为1：1-3：1-5，更优选为1：2-3：2-4。
[0159]在上述第三反应的过程中，所述第三碱性物质可以在本领域较大的范围内进行选择，为了与本发明的其他反应物料相配合使制得的式(IV)具有更好的纯度和收率并能够制得除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，在优选的情况下，所述第三碱性物质选自三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶中的一种或多种，更优选选自三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶中的一种或多种。
[0160]在上述第三反应的过程中，所述第三溶剂的用量没有特别的限定，能够为制备式(IV)的反应提供足够的反应环境即可。优选地，相对于1mmol的式(VI)，所述第三溶剂的用量为1-10mL，更优选为5-10mL。
[0161]在上述制备式(IV)的过程中，为了制得的式(IV)具有更好的纯度和收率并能够制得除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，优选地，所述第三反应的过程包括：将所述式(VII)溶解于所述第三溶剂中得到反应物料1-II，将所述式(VI)与所述第三碱性物质混合得到反应物料1-I，将所述反应物料1-I在0.1-0.5h内逐步加入到所述反应物料1-II中，然后依次进行三段反应：第一段反应，在-4℃至10℃下接触反应0.2-0.8h；第二段反应，在15-30℃下接触反应0.2-0.8h；第三段反应，加热进行回流反应2-8h。
[0162]在上述制备式(IV)的过程中，优选地，将所述反应物料1-II逐步加入到所述反应物料1-I中，该逐步加入不区分实验室、小试、中试和大试，根据需要的用量在0.1-0.5h内加完即可；更优选地在0.2-0.3h内加完。所述逐步加入可以分批次加入也可以以均匀的速度加入，优选为以均匀的速度加入。
[0163]在上述制备式(IV)的过程中，为了使制得的式(IV)具有更好的纯度和收率并能够制得除草活性更高的噻二唑异噁唑啉类化合物，优选依次在不同的温度和时间下进行三段反应。
[0164]第一段反应的条件更优选包括：在-10℃至20℃下接触反应0.1-2h。
[0165]第二段反应的条件更优选包括：在10-50℃下接触反应0.1-2h。
[0166]第三段反应的条件更优选包括：在50-110℃下接触反应2-8h。
[0167]本发明所述式(VI)所示的化合物可以商购得到，也可以通过制备得到，按照常规方法利用铁、锌、钯碳、氧化亚锡等还原试剂得到，具体可参照EP2044006；US20070155738等。
[0168]本发明提供的制备噻二唑异噁唑啉类化合物的方法中还可以包括本领域公知的后处理手段，例如过滤、重结晶、柱层析、洗涤、干燥等，本发明的后续实例中示例性地列举了优选的具体实施方式，本领域技术人员不应理解为对本发明的方案的限制。
[0169]如前所述，本发明的第三方面提供了前述第一方面所述的噻二唑异噁唑啉类化合物在防治杂草中的应用。
[0170]本发明所述的杂草为生长在有害于人类生存和活动的场地的植物，可以为非栽培的野生植物或对人类无用的植物。例如，可以为农作物种植地里的各种野生植物。
[0171]优选地，所述杂草为阔叶杂草和/或禾本科杂草。本发明的噻二唑异噁唑啉类化合物当用于防治阔叶杂草和/或禾本科杂草时具有很好的除草活性。
[0172]优选地，所述阔叶杂草选自苘麻，苋菜、反枝苋、凹头苋、马齿苋、猪秧秧、酸模、小蓟、荠菜、米瓦罐、苦苣菜、苣荬菜、律草(拉拉秧)、苍耳、播娘蒿、叶蓼、田旋花、打碗花等中的至少一种。
[0173]优选地，所述禾本科杂草选自稗草、马唐、狗尾草、雀麦、野燕麦、节节麦、看麦娘、硬草、早熟禾、菵草、牛筋草等中的至少一种。
[0174]根据本发明的应用，为了实现更好的防治杂草的效果，优选地，所述噻二唑异噁唑啉类化合物的用量为5-100克/公顷，更优选为10-37.5克/公顷。
[0175]根据本发明的应用，为了实现更好的防治杂草的效果，优选地，将所述噻二唑异噁唑啉类化合物溶解于有机溶剂中配制成有机溶液后使用。用于溶解所述含异噁唑啉片段的噻二唑类化合物的溶剂优选选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯、二甲苯和丙酮中的一种或多种。
[0176]优选地，溶解得到的噻二唑异噁唑啉类化合物的有机溶液的浓度为0.005-0.2g/L，更优选为0.03-0.08g/L。
[0177]根据本发明的应用，为了实现更好的防治杂草的效果，优选地，将上述噻二唑异噁唑啉类化合物的有机溶液用水或水溶液稀释之后使用。进一步优选地，所述噻二唑异噁唑啉类化合物的有机溶液与水或水溶液的体积比为1：1-100，更优选为1：5-60。
[0178]本发明的噻二唑异噁唑啉类化合物可以单独使用，也可以与其他添加剂或除草剂配合使用。
[0179]如前所述，本发明的第四方面提供了一种除草剂，该除草剂中含有前述第一方面中所述的噻二唑异噁唑啉类化合物。
[0180]优选地，以所述除草剂的重量为基准，所述噻二唑异噁唑啉类化合物的含量为0.5-90重量％；更优选所述噻二唑异噁唑啉类化合物的含量为0.5-75重量％；更优选所述噻二唑异噁唑啉类化合物的含量为5-60重量％。
[0181]根据本发明所述的除草剂，所述除草剂中还可以含有本领域其他常用的助剂，例如载体、表面活性剂等。助剂的用量可以按照本领域常规的方式进行选择。
[0182]根据本发明所述的除草剂，所述除草剂中还可以含有其他活性成分，例如含有选自2,4-滴丁酯、炔草酸、炔草酯、唑啉草酯、唑酮草酯、氟丙嘧草酯、异丙吡草酯、吡氟苯草酯、氰氟草酯、吲哚酮草酯、氟胺草酯、恶草酮、丙炔恶草酮、异恶草酮、甲基磺草酮、硝磺草酮、双苯醚草酮、二甲戊乐灵、氟乐灵、草除灵、三氟羧草醚、除草醚、甲氧除草醚、氟草醚、乙氧氟草醚、嘧草硫醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、嘧硫草醚、嘧啶肟草醚、双草醚、噻二唑草案、双氟磺草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺、二氯喹啉酸、乳氟禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾灵、精恶噁禾草灵、精奎禾灵、精吡氟氯禾灵、氰草律、扑草净、莠灭净、莠去津、烯草酮、硝磺草酮、胺唑草酮、烯禾啶、异丙隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、胺苯磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、咪唑磺隆、三氟啶磺隆钠盐、磺酰磺隆、环丙嘧磺隆、酰嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、阔叶枯、百草枯、除草灵、麦草胃、灭草松、敌草快、敌草隆、咪唑乙烟酸、2甲4氯钠、阿畏达、苯嘧磺草胺、丙炔氟草胺、草硫磷、磺草磷、草丁磷、草甘膦和草铵膦中的一种或多种活性成分。
[0183]本发明的噻二唑异噁唑啉类化合物与上述活性成分中的某种或某几种相互配合时，能够实现很好的复配效果，使防治杂草的活性、安全性和使用范围(防治的杂草种类)实现远大于两者单独使用之和的效果，也即，实现明显的增效效果。
[0184]本发明的除草剂的使用方法按照本领域常规的方法即可，例如将所述除草剂喷洒至杂草的茎和/或叶上，或者喷洒于土壤表面。
[0185]本发明的除草剂对作物有很好的安全性，喷洒时不必特意避开作物。
[0186]本发明提供的噻二唑异噁唑啉类化合物还具有以下具体的优势：
[0187](1)能够用在超低剂量下产生非常优异的除草效果；
[0188](2)作物安全性较高，能够在保证作物安全生长的前提下，有效去除作物田间的杂草。
[0189]因此，本发明提供的噻二唑异噁唑啉类化合物特别适合用于作物生长期间预防和去除作物田中的杂草。
[0190]以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，实例中所用的各种原料均来自商购，其纯度级别均为分析纯。
[0191]在没有特别说明的情况下，以下实例中所述室温表示25±3℃。
[0192]实施例1：制备化合物3
[0193]
[0194]具体过程包括：
[0195]将0.206mol的a3-1化合物溶于200mL乙醇中，降至0℃，搅拌下滴加0.25mol盐酸羟胺的水溶液，随后升至室温搅拌反应。2小时后，TLC检测反应完全，倒入水中，过滤得到固体a3-2化合物。
[0196]将a3-2化合物溶于150mL的N,N-二甲基酰胺中，升温至35℃，在该温度下分批加入0.24mol的NCS(N-氯代丁二酰亚胺)，将溶液保持在35℃下反应1小时，得到含有a3-3化合物的物料。然后降至室温，加入300mL乙酸乙酯，随后用1N盐酸洗两次，饱和食盐水洗两次，无水硫酸镁干燥，抽滤，将乙酸乙酯溶液降至0℃，滴加0.3mol甲基丙烯酸乙酯和0.3mol三乙胺的混合液，保持在该温度下反应1小时。依次用1N盐酸和饱和食盐水洗，有机相用无水硫酸镁干燥，脱溶后柱层析得含有a3-4化合物的固体。
[0197]将a3-4化合物溶于300mL的90体积％的乙醇/水溶液中并加热到60℃，分3批加入0.3mol的还原铁粉，保温反应4h，反应完毕后，冷却到室温，过滤，滤液旋干后，加入200mL饱和食盐水和300mL乙酸乙酯，剧烈搅拌10min,分出有机层，水层再用200mL乙酸乙酯洗涤一次，合并有机层。将有机层干燥后，减压脱除溶剂后得a3-5化合物。
[0198]将0.009mol硫光气溶于10mL甲苯中，降温至0℃。搅拌下滴加由0.003mol上述制备的a3-5化合物和0.003mol三乙胺形成的混合溶液。继续控制0℃反应0.5h，转入室温反应0.5h，再升温至回流反应4h，TLC监测反应完全。降至室温，减压浓缩除去溶剂后得a3-6化合物。
[0199]将a3-6化合物溶于10mL甲苯中，降温至0℃。搅拌下滴加由0.003mol哒嗪二盐酸盐和0.009mol氢氧化钠及20mL水形成的混合溶液。滴加完毕转入室温反应2h，TLC监测反应完全。加入100mL饱和食盐水和100mL乙酸乙酯，剧烈搅拌10min,分出有机层，水层再用50mL乙酸乙酯洗涤一次，合并有机层。将有机层干燥后，减压脱除溶剂后得a3-7化合物。直接投下一步反应。
[0200]将0.003mol的a3-7化合物溶于20mL丙酮，降温至0℃。搅拌下滴加由0.003mol三光气、0.0045mol三乙胺和10mL丙酮形成的混合溶液。继续控温0℃反应2h，TLC监测反应完全。加入100mL饱和食盐水和100mL乙酸乙酯，剧烈搅拌10min，分出有机层，水层再用50mL乙酸乙酯洗涤一次，合并有机层。用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，柱层析得到固体，即为化合物3。其核磁表征见表1。
[0201]其余实施例
[0202]参照实施例1的方法进行，所不同的是，使用的原料不同，为了避免赘述，其余实施例不再记载具体的制备方法，所得化合物的表征数据见表1中。
[0203]对比例
[0204]参照CN105777733A中所述的方法，制备化合物A。
[0205]化合物A：
[0206]表1
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]测试例1：本测试例用于说明本发明的化合物在防治杂草上的效果。
[0212]除草活性抑制率(％)(剂量为9.375-37.5克/公顷)。
[0213]试验方法(盆栽法)：
[0214](1)剂量为37.5克/公顷时，对杂草生长的抑制率测试
[0215]供试靶标为如表2中所示，具体测试方法包括：
[0216]取内径6cm的花盆，装复合土(菜园土：育苗基质＝1:2，v/v)至花盆的3/4高度处，直接播种上述杂草靶标(芽率≥85％)，覆土0.2cm，待杂草长至3叶期左右备用。将实施例和对比例的化合物分别按照37.5克/公顷的剂量，用N,N二甲基甲酰胺溶解并用蒸馏水稀释，配制成浓度为0.2g/L的药液，经自动喷雾塔(型号：3WPSH-700E，南京农业机械化研究所生产)施药，待杂草叶面药液晾干后移入温室培养，15天后调查对杂草生长的抑制率。对杂草生长的抑制率的计算方法为
[0217]
[0218]其中，E1为对杂草生长的抑制率(％)，C1为对照杂草植株地上部分的鲜重(单位为g)，T1为处理杂草植株地上部分的鲜重(单位为g)。
[0219]E1的值越高，说明化合物对杂草的抑制作用越强。
[0220](2)剂量为18.75克/公顷时，对杂草生长的抑制率测试
[0221]参照上述(1)中的测试方法进行，所不同的是，将实施例和对比例的化合物用量改为37.5克/公顷。
[0222](3)剂量为9.375克/公顷时，对杂草生长的抑制率测试
[0223]参照上述(1)中的测试方法进行，所不同的是，将实施例和对比例的化合物用量改为9.375克/公顷。
[0224]将测试结果进行如下分级后记于表2中，分级方法为：
[0225]当90％＜E1≤100％时，评A级；
[0226]当80％＜E1≤90％时，评B级；
[0227]当60％＜E1≤80％时，评C级；
[0228]当40％＜E1≤60％时，评D级；
[0229]当E1≤40％时，评E级。
[0230]表2
[0231]
[0232]
[0233]从表2的结果可以看出，与对照化合物A和嗪草酸甲酯相比，本发明的化合物对杂草具有相当的甚至更好的的抑制作用。
[0234]测试例2：本测试用于说明本发明的化合物对作物的安全性。
[0235]选择玉米、高粱和小麦作为供试靶标。苗后作物作物安全性的具体测试方法包括：
[0236]取内径9cm花盆，装复合土(菜园土：育苗基质＝1:2，v/v)至花盆的3/4高度处，直接播种作物靶标(芽率≥85％)，备用。将实施例和对比例的化合物分别按照75克/公顷剂量在自动喷雾塔施药后，移入温室培养，30天后调查对作物生长的抑制率。
[0237]对作物生长的抑制率计算方法为：
[0238]
[0239]其中，E2为对作物生长的抑制率(单位为％)，C2为对照作物植株地上部分的鲜重(单位为g)，T2为处理作物植株地上部分的鲜重(单位为g)。
[0240]将测试结果进行如下分级后记于表3中，分级方法为：
[0241]当0％≤E2≤5％时，评A级；
[0242]当5％＜E2≤10％时，评B级；
[0243]当10％＜E2≤20％时，评C级；
[0244]当20％＜E2≤30％时，评D级；
[0245]当30％＜E2≤50％时，评E级；
[0246]当50％＜E2≤70％时，评F级；
[0247]当70％＜E2≤90％时，评G级；
[0248]当90％＜E2≤95％时，评H级；
[0249]当95％＜E2≤100％时，评I级。
[0250]表3
[0251]化合物编号玉米高粱小麦2ADA3B-A4B-A7ACA9BCA16-DA17ADA20BBA23B-A24BDA29BCA31ACA32BCA嗪草酸甲酯AGC
[0252]从表3可以看出，本发明的化合物具有良好的作物安全性，对玉米和小麦生长的抑制作用很弱，因此特别适合用在作物生长期间的作物田中。而对照药剂嗪草酸甲酯，则对高粱具有非常强的抑制作用，因此不能够用在作物上。因此，可以看出，本发明的化合物能够实现比嗪草酸甲酯更广泛的应用，因此实用性强。
[0253]以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。